气相色谱法测定大米中的六六六、滴滴涕

　　【摘要】用(EcI)_一气相色谱法测定大米中的六六六、滴滴涕的含量，该方法操作简单，有较高的精密度，能够满足大米中六六六、滴滴涕含量测定的要求，不失为一种方便快捷、结果可靠的好方法。
　　
　　【关键词】ECD；气相色谱法；六六六；滴滴涕
　　
　　六六六、滴滴涕虽然已于1983年禁产，并于1984年禁用，因六六六和滴滴涕(DDT)的毒性较大，化学性质稳定，难以自然降解，属于高残毒农药。再因为现在生产、使用的一些有机
　　农药，例如三氯杀螨醇等仍以滴滴涕(DDT)为主要中间体，容易造成新的污染，六六六、滴滴涕(DDT)造成了对土地、空气、水体的污染。由于环境的污染是可以迁移的，所以至今在大米中仍然能够检测出来。而大米是人们赖以生存的主食，它的安全就显得格外重要，因此对大米中的六六六、滴滴涕(DDT)进行测定是非常必要的。六六六、滴滴涕常用的测定方法有气相色谱法、薄层色谱法，而ECD对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，故可分别测出大米中的六六六、滴滴涕。该方法适合于大批量大米中的六六六、滴滴涕的测定。
　　
　　1实验部分
　　1．1仪器与试剂
　　气相色谱仪：TRACEGCULTRA
　　毛细管柱：农残I，30m×0．53mm
　　分析天平：万分之一，准确至0．1mg
　　N一蒸发器
　　旋转蒸发器RE一52
　　恒温摇床HQ45B
　　离心沉淀器80～2
　　粉碎机
　　具塞刻度试管l0ml
　　碘量瓶50ml
　　微量进样器10l
　　载气：N2，纯度>99．99
　　正己烷
　　石油醚沸程30℃O℃
　　硫酸
　　
　　1．2实验条件
　　10％／min
　　毛细管柱，柱温：160~C(5min)一190c(3raino载气的流速：6mL／min。ECD温度：300℃。基座温度：250℃。进样口温度：28O℃。进样量：1mL~10mL，外标法定量。
　　
　　1．3试验
　　1．3．1标准溶液的制备
　　分别吸取100mg／L的标样于同一容量瓶中，以正己烷稀释至刻度。分别制备为0．0lmg／mL、0．02mg／mL、0．03mg／mL8种物质(d—HcH、p—HCH、一HcH、6一HCHP，PDDE、O，P一DDT、P，P一DDD、P，P一DDT)混标。
　　1．3．2样品溶液的制备
　　将大米粉碎，称取5．00g大米于50mL碘量瓶中，加石油醚20mL，振荡30min，过滤，浓缩，定容至5mL，加0．5mL~硫酸净化，振摇O．5min，于3000r／min离心15min，取上清液2mL进行GC分析。
　　1．3．3色谱图
　　8种农药的色谱图见图1。
　　出峰顺序：“1”为a一HcH、“2”为p—HcH、“3”为_y—HcH、“4”为6一HcH、“5”为P，PDDE、“6”O，P—_DDT、“7”为P，P-DDD、“8”为P．P一DDT。
　　
　　
　　图18种农药的色谱图
　　
　　1．3．4结果计算
　　试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量按
　　下列公式计算。
　　
　　式中：
　　x——试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量，单位为毫克每千克(mg／kg)；
　　A1——被测定试样各组分的峰值(峰高或面积)；
　　A2——各农药组分的的峰值(峰高或面积)；
　　M1确——单一农药标准溶液的含量，单位为纳克(ng)；
　　M2一被测定试样的取样量，单位为克(g)；
　　V1——被测定试样的被测定试样的稀释体积，单位为毫升(ml)
　　V2——被测定试样的进样体积，单位为微升（ul）
　　
　　2，结果与讨论
　　
　　2.1方法的精密度
　　按试验方法对同一样品处理液重复测定6次。
　　
　　
　　由此表可以看出，即使在测定六六六、滴滴涕含量较低的样品时，本方法是能够满足精密度要求的。
　　
　　2.2方法讨论
　　
　　（1）为防止被检测组分挥发损失，样品浓缩时应采取减压蒸馏法。
　　（2）应根据样品中各组分的含量（质量分数）决定进样量，并绘制相应的标准曲线，使进样量在检测器的线性范围内，以防止产生太大的测量误差。
　　（3）有机氯农药的稳定性好，测定残留时大米样品不必低温、避光保存。
　　（4）净化（磺化）时，水分太高会影响净化效果，注意不要带进水分。
　　
　　3结论
　　
　　采用ECD—气相色谱法测定大米中的六六六、滴滴涕含量，该方法简便、快捷，精密度高，适合于大米中六六六、滴滴涕残留量的测定。
　　
　　参考文献
　　
　　[1]食品中的六六六、滴滴涕残留量的测定GB/T5009.19—2003
　　[2]王瑞芬现代色谱分析法应用2011.121