空白试验对实验室质量控制的影响

　　摘要：空白试验是实验室质量控制一个十分重要的环节，其准确性，对提高检测结果的准确度是至关重要的。本文讨论了空白试验对几个常用化验中数据准确度的影响。
　　关键词：空白试验；准确度
　　1前言
　　环境监测工作的最终结果是数据，监测数据的质量是环境监测的生命线。因此，实验测定值的准确度尤为重要，而实验过程中的空白试验，则是提高数据准确度的重要环节。
　　2水样氨氮测定空白值偏高问题的讨论
　　在我工作之初，在做氨氮实验的时候，往往存在空白值偏高的问题。后来经过仔细思考及查阅了大量资料后得知，实验过程中的纳氏试剂和酒石酸钾钠对空白值的高低影响很大。
　　2．1试剂的配制
　　纳氏试剂分别用方法1和方法2(方法1用氯化汞配制；方法2用碘化汞配制)进行配制。分别用方法1和方法2配制的纳氏试剂进行空白试验，结果见表1
　　酒石酸钾钠溶液分别用方法1和方法2（方法1加热煮沸，方法2加少量氢氧化钠溶液煮沸蒸发至溶液剩一半，冷却后用水稀释至原体积）进行配制。
　　将用不同批次的酒石酸钾钠试剂配制的溶液按不同的方法处理，并用方法1配制的纳氏试剂进行空白试验，结果见表2。
　　表l：不同方法配制纳氏试的空白试验值
　　试验序号 吸光度
　　 方法1 方法2
　　1 0.024 0.057
　　2 0.021 0.049
　　3 0.028 0.067
　　4 0.025 0.060
　　5 0.027 0.056
　　
　　表2：不同酒石酸钾钠的空白试验值
　　试验序号 吸光度
　　 方法1 方法2
　　1 0.185 0.026
　　2 0.179 0.030
　　3 0.206 0.025
　　4 0.196 0.031
　　5 0.198 0.028
　　2.3结果讨论
　　由表1可知，方法2的空白试验值要比方法l高一倍。虽然方法1配制较麻烦，但最好用此法配制。
　　酒石酸钾钠对空白试验值的影响纳氏试剂比色法中，酒石酸钾钠作为掩蔽剂。市售酒石酸钾钠虽标明为分析纯，有时氨盐含量也较高。由表2可知，仅加热煮沸不能完全除去氨。此时采用加少量氢氧化钠溶液煮沸蒸发至溶液剩一半，冷却后用水稀释至原体积，即可获满意结果。
　　3重铬酸钾法测定水中COD空白值的讨论
　　化学需氧量是一个很重要的常规监测项目。所谓COD是指水体中易被强氧化剂重铬酸钾氧化的还原性物质所消耗的重铬酸钾的量，结果折算成氧的量，是表征水体中还原性物质的综合性指标。空白试验值测定的准确与否决定了COD的监测质量。因此，很有必要对影响测定COD空白试验值的因素进行探讨与分析。
　　3.1实验步骤
　　全程序空白试验是以实验用水代替水样，其它所加试剂和操作步骤均与国家环保局《水和废水监测分析方法》相同。
　　3.2不同水质的空白试验
　　在空白试验中，空白滴定值是随硫酸亚铁铵标准溶液的浓度而变化的，当硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为0．1000mol／l时，空白滴定值应为硫酸亚铁铵标定值。而实际分析中，由于实验用水等因素的影响，往往使空白滴定值达不到理论值的要求，因而产生空白试验值。将空白滴定数和与之对应的硫酸亚铁铵标准溶液浓度值相乘，所得结果即为空白实验值。
　　对不同的实验用水进行空白试验，根据标定时硫酸亚铁铵溶液的消耗量和回流后的滴定体积，计算不同水质的COD空白值，结果见表3
　　表3不同水质的COD空白值
　　水质 COD空白值
　　高锰酸钾重蒸馏水 9．16
　　重蒸馏水 9．25
　　蒸馏水 10．2
　　去离子水 13．1
　　3.3结果讨论
　　由表3的试验结果可知，高锰酸钾重蒸馏水的COD空白值最小，水质最好，重蒸馏水(0～3d)次之，与前者水质相当，去离子水的COD空白值最大。由于去离子水中常含有微量树脂浸出物及不被交换的有机物，故不适宜作为分析COD的实验用水。
　　4影响空白试验值的因素
　　影响空白试验值的因素很多。空白试验值的大小与分析方法、及各种试验条件等有密切的关系。包括与空白试验用水、化学试剂纯度、玻璃量器及容器的洁净度，分析仪器的性能、精度和使用情况以及实验室内环境污染状况、分析人员的水平和经验等情况密切相关。现讨论影响空白试验值的几个主要因素：
　　4．1空白试验用水
　　试验用水是用于配制或稀释试剂、最后淋洗器皿、空白试验等的试验使用水。如何降低空白值，对试验用水有严格的要求：水中待测物质的浓度应远远低于所用分析方法的检测下限，否则将使空白试验值和标准偏差增大。因而影响实验结果的精密度和准确度。因此我们很重视纯水的质量，所测项目都是使用二次去离子水或去离子水进行蒸馏后使用。试验用水在使用前都进行检验，不合格一律不使用。
　　4．2试剂的纯度
　　试剂的纯度是影响空白值的重要因素之一，使用前必须进行检查，不合格试剂不能用。所用试剂的纯度对空白试验值影响的大小，是随着该试剂的纯度大小和用量的多少而变化。对固定用量的试剂，其影响常常是一个定值。为了减少试剂纯度对测定结果的影响，在环境分析中我们尽量选用优级纯或分析纯试剂，并在色阶和样品中加入试剂的量尽量保持相对一致。
　　5结论
　　空白实验的准确性，对于提高测定结果的准确度是致关重要的。空白试验是实验室质量控制的重要环节。在做全程序空白实验的过程中，每一细微的环节对于样品测定值的准确度都会产生较为明显的影响。因此，认真细致地做好全程序空白试验，是保障样品测定值准确性的关键。
　　
　　参考文献
　　1国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会编《水和废水监测分析方法》第三版．北京．中国环境科学出版社．1989。
　　2《水和废水篮测分析方法指南》编委会．水和废水监测分析方法指南(上册)[M]．北京：中国环境科学出版社，1989．140。
　　3中国环境监测站，《环境水质监测质量保证手册》编写组，北京，化学工业出版社，1984