摘要：燃煤电厂采用石灰石 - 石膏湿法脱硫产生的脱硫废水中，脱硫废水口处理设施出口的 Hg、As 都达不到《污水综合排放标准》的规定。在重金属采样分析中可以发现，由于未对排放污水时空白的扣除进行有效的处理，导致了检测结果严重超标，根据物料的计算可以看出，若全部排放也不可能有这么高的浓度。所以，必须要注意空白的扣除，同时也要实施全程序质量控制，确保检测时符合标准。
关键词：重金属;污染;检测
据国务院批准的《重金属污染综合防治“十二五”规划》中的要求，到 2015 年的重点区域的重金属物质以及类金属 As 的排放已经较 2007 减少了 15%。重金属的防污工作已经成为环保专项中的重点工作。国家已经对建设项目环保验收工作已经十年之久，但是在实际工作依然可以发现工业建设项目的环境影响评价、环境报告书的评估与验收监测都尚且不足。本文对目前存在的技术问题以及环境污染问题与排污标准进行一定的探讨与剖析。
1 重金属污染防治问题
1.1 Hg 与 As 的排放标准
燃煤电厂中的生物质燃料，不可避免地会含有重金属化合物，例如 Hg、As 等化合物。但是对于 Hg、As 重金属环评并没有做出明确的排放标准。联合国规划署早就在 2005 年就对 Hg 的排放量进行了研究。研究中发现我国 Hg 的排放量居世界第一，排放量居然高达 825.2t，占据全球总排放量的 14% 左右。印度在这项研究中位居第二，排放量为 171.9t，占全球的 6% 左右。随后联合国环境规划署发布了燃煤电厂汞的排放削减指导性文件。我国是世界上的电力生产大国，76% 的电力发电都依靠火力来实现的，并且这些发电厂几乎都是以燃煤的形式发电。
1.2 赤泥的检测
赤泥就是在生产过程中氧化铝提取后共生出的铁受到富集而形成的，并且呈现出红色。但是铁受到富集的影响就会衍生出大量的重金属，其中就包括 Pb、Cd、Hg。而 Pb、Cd、Hg 等重金属以及 As 的富集情况和赤泥到底是普废还是危废还不知情，再加上环评并未对此作出明确的规定，我们依然没有检测赤泥中重金属含量的报告数值，根据一些污染事故的发酵，当时只检测了几家企业的赤泥堆场的回水和地下水进行了检测，通过检测发现赤泥堆场的回水中的 Pb、Cd 存在着超标的现象，但是其他重金属是否会在回水中逐渐升高并没有合理的依据。并且在回水管中是否会渗透到地下水也尚属未知。
1.3 铅锌的冶炼问题
我国的老企业以及新企业在建设、扩建上的环保措施几乎都能达到回水百分百的回收利用，但是达标排放不等于零排放，再加上 Pb 和 Zn 在环境中不能降解，容易在动植物链中富集，经过长年的累积就会影响当地居民的身体健康。所以在烟气无组织排放的颗粒物中的 Pb 与 Zn 的采样与检测就显得尤为重要。但是环评中往往会出现“铅沉”的概念，这个观点是十分“致命的”，倘若环评专家以及技术人员在技术上稍加考虑一下就不会发生这样的错误。目前世界上的没有一个国家在烟尘与无组织颗粒物采样时可以把含 Pb 的尘土与不含 Pb 的尘土进行分别采样，大多数都是通过化学方面进行分解，经过酸的消解并测定消解液中的 Pb 与 Zn 等重金属，再根据采气体积折算“沉铅”的浓度。但是在样品分析中还是会发生误差，例如在消解过程中氯化氢与三氧化氮的酸类空白太高等等。曾经我国在分析 Pb 的时候出现了不同单位测试结果相差 700 多倍的事故。而且在检测数据时也会发现很多问题。
1.3.1 分析方法选择不合理，导致数据有效性差
在用火焰原子吸收分析时，吸光度为 0.005-0.006 也会报数据。0.0044 吸光度值才是分析方法的灵敏度，低于或者接近灵敏度数据就是“未检出”。例如采样体积为 4539L，消解后的定容体积为 50mL，此时的样品吸光度值为 0.007，扣除空白吸收为 0.004，就不能报出准确的结果，此时应该报出“未检出”。
1.3.2 重金属限制值较低导致的问题
我国的重金属限制值较低，例如 Pb 的浓度是 0.006mg/m3 ，必须使用石墨炉原子吸收法才能测出准确的结果。
1.3.3 空白扣除的问题
在检测采样时，必须带很多现场滤膜和滤筒空白，并要时与样品同时消解，再经过取均值，才能作为空白扣除。
1.3.4 采样时存在的问题
采样时要严格遵守规定，记录风向、风速等，还要避开扬尘，否则会出现对照点远远高于监控点的测验结果，采样点位布设不够合理等诸多问题。
1.3.5 恒重问题
滤筒与滤膜的恒重是非常重要的，并不是在标准要求温度下烘焙多长时间就叫做“恒重”
1.3.6 验收监测发现的问题
铅锌冶炼的企业项目验收监测时依旧存在着污水排放中重金属的超标问题，新建厂也存在着同样的问题，重金属也超标，虽然实现了污水回用不外排，但是污泥也要加强监测力度，检查处置情况，防止对周边环境造成较大的影响。在检测污水中的 As 等重金属就可以证明，在冶炼过程中大部分 Hg 和 As 会随着烟气一同排放出去，但是环评并未发布相关文件以及做出明确规定，未能实施验收监测。
1.4 Ni 的冶炼该项目评价中的不足
在环评中提供出矿物的全部分析资料，导致重金属的评价就会出现严重的问题。环评对现有的污水中的 Ni、Pb 等重金属以及 As 进行了检测。使用的矿石是硫化矿，其中必伴随着 Hg，而产品中还有 Cu 和 Co。这三项重金属均未作出评价和检测，其中 Hg 更应该检测与评价，Hg 不仅水会产生污染，由于自身的易挥发性，应该在烟气、烟尘中也进行相应的评价与监测。不过最难以理解的就是环评对 Ni 等重金属进行了评价和检测，却对具有挥发性的 Hg 置之不理。此外，相比于其他重金属，Hg 的检测值肯定会很高，并且有可能会大大的超标，但是环评依旧没有对 Hg 进行检测与评价。
2 重金属检测问题
曾有人对 AsH3 进行过检测，发现 As 的排放浓度远远的超标。并且通过物料计算，生产过程中的 As 即使全部排放也不可能有如此高的浓度值。故经过详细的分析全过程发现了问题所在，是由于全过程中程序空白太高了，又没有做出有效的扣除，空白原子荧光强度超过了标准曲线的最高荧光强度。当标准的系列浓度有了相关规定时候，而测出的空白荧光强度超过了标准值就代表着存在问题，这样还有不能报出准确的检测结果。我们要求滤筒的清洗必须严格按照规定进行，故用 1+1HNO3 浸泡一夜并用超声波清洗 30min，随后再用纯水反复的用超声波清洗三次，风干恒重后才可使用。在环保验收监测时，As 和 Hg 等其他重金属的检测必须注意空白的扣除，为了确保检测数值的准确一定要认真的实施全过程的质量控制。
3 总结
综上所述，根据本文章的内容可以断定重金属检测与污染中的问题，同时地下水也存在着 As 含量持续升高的问题;Pb 与 Zn 的冶炼项目中排水中的重金属也都有超标，并且环评对这方面并未作出相应的规定以及排放要求。在重金属采样分析中发现，由于未对全程序空白的有效扣除导致检测结果远远的超标。因此在重金属采样分析的时候一定要注重程序空白的扣除，并认真的进行全程序的质量控制，确保检测数据的准确。
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